Слово «Подмосковье» правильно всегда писать с большой буквы, в независимости в какой части предложения оно находится.
Русский язык требует писать все имена собственные с большой буквы, а имена нарицательные с маленькой. Слово «Подмосковье» - это географическое название, обозначающие часть области, находящейся рядом с Москвой, поэтому его пишут всегда с большой буквы.
Примеры предложений.
После обеда я вынужден поехать в Подмосковье.
В Подмосковье на выходных обещают теплую погоду.